1.革新的なプロセス
Innovene プロセスの主な特徴は、内部バッフルと特別に設計された水平撹拌機を備えた独自のニアプラグフロー水平撹拌床反応器を使用していることです。撹拌ブレードは撹拌シャフトに対して 45° の角度を成しており、床全体を調整できます。 。ゆっくりとした規則的な撹拌が行われます。反応床には気相と液相の供給点が多数あり、そこから触媒、液体プロピレン、およびガスが供給されます。この反応器設計による滞留時間分布は、理想的な撹拌タンク 3 個に相当します。このタイプの反応器は直列に接続されているため、銘柄の切り替えが非常に速く、移行物質が非常に少なくなります。このプロセスでは熱を除去するためにプロピレンフラッシュ蒸発の方法が採用されています。
また、エアロックシステムを採用しており、触媒注入停止による迅速かつスムーズな停止、再加圧と触媒注入後の再起動が可能です。独自の設計により、このプロセスはエネルギー消費量と操作圧力がどのプロセスよりも低くなります。唯一の欠点は、製品中のエチレンの質量分率(またはゴム成分の割合)が高くないことです。・高耐衝撃グレードが得られない。
Innovene プロセスの単独重合生成物のメルトフローレート (MFR) 範囲は非常に広く、0.5 ~ 100g/10 分に達する場合があり、製品の靭性は他の気相重合プロセスで得られるものよりも高くなります。ランダム共重合生成物のMFRは2~35g/10分、エチレン含有量は7%~8%です。耐衝撃性コポリマー製品の MFR は 1 ~ 35g/10 分、エチレン質量分率は 5% ~ 17% です。
2. ノボレンプロセス
ノボレン法は、ダブルリボン撹拌を備えた2つの縦型反応器を採用しており、気相重合における気体と固体の二相分布が比較的均一になり、重合熱は液体プロピレンの気化によって奪われます。単独重合と共重合は気相重合を採用しており、最初の単独重合反応器と直列の共重合反応器で単独重合体を製造できることが特徴であり、収率を高めることができる。ホモポリマーの30%。同様に、ランダムコポリマーも使用することができる。製造は反応器を直列に接続して行われます。
ノボレンプロセスは、ホモポリマー、ランダムコポリマー、インパクトコポリマー、スーパーインパクトコポリマーなどを含むすべての製品を製造できます。工業用PPホモポリマーグレードのMFR範囲は0.2〜100g/10分、ランダムコポリマーです。重合生成物中のエチレンの最高質量分率は 12% で、生成された耐衝撃性コポリマー中のエチレンの質量分率は 30% に達することがあります (ゴムの質量分率は 50%)。耐衝撃性コポリマーを製造するための反応条件は、60〜70℃、1.0〜2.5MPaです。
3. ユニポールのプロセス
Unipol プロセス反応器は、上部直径が拡大された円筒形の垂直圧力容器であり、超凝縮状態、いわゆる超凝縮状態気相流動層プロセス (SCM) で運転することができます。
Unipolプロセスによって工業的に生産されるホモポリマーのMFRは0.5〜100g/10分であり、ランダムコポリマー中のエチレンコモノマーの質量分率は5.5%に達する可能性があります。プロピレンと 1-ブテンのランダム共重合体は工業化されており (商品名 CE -FOR)、ゴムの質量分率は 14% にも達します。Unipol プロセスで製造される耐衝撃性コポリマー中のエチレンの質量分率は 21% に達することがあります (ゴムの質量分率は 35%)。
4. ホライズンクラフト
Horizone プロセスは Innovene 気相プロセス技術に基づいて開発されており、両者の間には多くの類似点があり、特に反応器の設計は基本的に同じです。
2 つのプロセスの主な違いは、Horizone プロセスの 2 つの反応器が上下に垂直に配置されており、最初の反応器の生成物が重力によって直接エアロック装置に流れ込み、その後プロピレンの圧力で 2 番目の反応器に供給されることです。 ;Innoveneプロセスの2つの反応は、反応器が平行かつ水平に配置されており、最初の反応器の出力はまず高所の沈降装置に送られ、分離されたポリマー粉末は重力によってエアロックに供給されます。その後、プロピレンの圧力によって第 2 反応器に送られます。
この 2 つと比較すると、Horizone プロセスは設計が単純で、消費エネルギーも少なくなります。また、Horizoneプロセスで使用する触媒は、ヘキサンでスラリー化し、少量のプロピレンを加えて予備重合する前処理が必要です。そうしないと、製品中の微粉が増加し、流動性が低下し、共重合反応器の操作が困難になります。
Horizone 気相 PP プロセスでは、あらゆる製品を生産できます。ホモポリマー製品のMFR範囲は0.5~300g/10分で、ランダムコポリマーのエチレン質量分率は最大6%です。耐衝撃性コポリマー製品のMFRは0.5~100g/10分で、ゴムの質量分率は60%にも達します。
5. スフェリポールプロセス
スフェリポールプロセスは液相バルク・気相複合プロセスを採用しており、液相ループ反応器は予備重合および単独重合反応に使用され、気相流動床反応器は多相共重合反応に使用されます。生産能力や製品の種類に応じて1つのリングに分割できます。重合反応形式には二環式、二環一気体、二環二気体の4種類があります。
第 2 世代の Spheripol プロセスは第 4 世代の触媒システムを採用しており、予備重合反応器と重合反応器の設計圧力レベルが高められているため、新ブランドの性能が向上し、旧ブランドの性能が向上し、また、形態、アイソタクティシティ、および相対性にもより役立ちます。分子量制御。
Spheripol プロセスの製品範囲は非常に広く、MFR は 0.1 ~ 2 000g/10 分で、PP ホモポリマー、ランダムコポリマーおよびターポリマー、耐衝撃性コポリマー、不均一耐衝撃性 Co など、あらゆる種類の PP 製品を製造できます。 -ポリマー、ランダムコポリマーはエチレン含有量が4.5%に達する可能性があり、インパクトコポリマーはエチレン含有量が25%〜40%に達する可能性があり、ゴム相は40%〜60%に達する可能性があります。
6. ハイポールプロセス
Hypol プロセスは、管状液相バルク気相結合プロセス技術を採用し、TK-II シリーズの高効率触媒を使用し、現在は Hypol II プロセスを使用しています。
ハイポール II プロセスとスフェリポール プロセスの主な違いは気相反応器の設計であり、触媒や予備重合を含むその他のユニットは基本的にスフェリポール プロセスと同じです。Hypol II プロセスでは、最も活性の高い第 5 世代触媒 (RK 触媒) が使用されます。第 4 世代触媒の活性は、水素調節感度が高い第 4 世代触媒の 2 ~ 3 倍です。より広いMFR範囲の製品を生産できます。
Hypol II プロセスでは、2 つのループ リアクターと撹拌ブレード付きの気相流動床リアクターを使用してホモポリマーとインパクト コポリマーを製造します。2 番目のリアクターは撹拌ブレード付きの気相流動床リアクターです。 Hypol II のループ リアクターの反応条件プロセス温度は62~75℃、3.0~4.0MPa、インパクトコポリマー製造の反応条件は70~80℃、1.7~2.0MPaです。HypolII プロセスはホモポリマーを製造できますが、通常のコポリマーとブロックコポリマーは製造できません。製品の MFR 範囲は 0.3 ~ 80g/10 分です。ホモポリマーは透明フィルム、モノフィラメント、テープ、繊維の製造に適しており、コポリマーは家庭用電化製品、自動車、工業用部品やコンポーネントの製造に使用できます。低温および高衝撃製品。
7. スフェリゾンプロセス
Spherizone プロセスは、Spheripol I プロセスに基づいて LyondellBasell によって開発された最新世代の PP 製造技術です。
マルチゾーン循環反応器は、上昇セクションと下降セクションの 2 つの反応ゾーンに分かれています。ポリマー粒子は 2 つの反応ゾーンを何度も循環します。上昇セクションのポリマー粒子は循環ガスの作用により急速に流動化し、下降セクションの上部にあるサイクロンに入ります。分離器、気固分離はサイクロン分離器で行われます。下降セクションの上部には、反応ガスとポリマー粒子を分離するための遮断エリアがあります。粒子は下降セクションの底部まで移動し、その後上昇セクションに入りサイクルを完了します。遮断エリア リアクターを使用することで、上昇部と下降部で異なる反応条件を実現し、2つの異なる反応エリアを形成することができます。
8. Sinopecループパイププロセス
Sinopec は輸入技術の消化と吸収に基づいて、ループパイプ液相バルク PP プロセスとエンジニアリング技術の開発に成功しました。自社開発のZN触媒を用いてモノマープロピレンを配位重合させ、ホモポリマーのアイソタクチックPP製品、プロピレンを製造します。コモノマーとのランダム共重合またはブロック共重合により耐衝撃性PP製品を製造し、第一世代PP完成品を形成します。年間70,000~100,000tの技術。
これに基づいて、200,000 t/a 気相反応器の第 2 世代ループ PP 完全プロセス技術が開発され、二峰性分布生成物と高性能耐衝撃性コポリマーを生産できます。
2014年、シノペック北京化学研究所、シノペック武漢分公司、シノペック華家庄精錬化学分公司が共同で実施したシノペックの「テントレイン」研究プロジェクト「第3世代環境管理PP完全技術開発」が、中国石油化工の主催する技術審査に合格した。中国石油化学公司この完全な技術は、自社開発の触媒、不斉外部電子供与体技術、プロピレン-ブチレン二成分ランダム共重合技術をベースとしており、第3世代ループPPの完全な技術を開発しました。この技術は、単独重合、エチレン・プロピレンランダム共重合、プロピレン・ブチレンランダム共重合、耐衝撃性共重合体PPなどの製造に使用できます。